亚磷酸酯抗氧剂为什么易水解?TNPP有不容易水解的吗?

目前,亚磷酸酯抗氧剂作为辅助抗氧剂,是加工领域起到不可或缺的加工稳定剂,其主要功能是分解聚合物热老化过程中产生的过氧化物(ROH/ROR),形成稳定的醇类结构。亚磷酸酯抗氧剂是市场需求量最大的一类抗氧剂,但是因分子结构中含有不稳定的三价亚磷结构,遇水会发生水解反应生成亚磷酸及其上游合成原料。因结构的不同,各种亚磷酸酯本身的抗水解稳定性区别很大。同时,同一种亚磷酸酯抗氧剂因其纯度、品质的不同,抗水解稳定性区别也很大。

亚磷酸酯类抗氧剂的核心官能团是分子结构中的磷元素,亚磷酸酯类抗氧剂一般具有如下的结构特征:该磷元素呈正三价磷是第V主族元素,该三价磷元素也决定了亚磷酸酯类抗氧剂能够抗氧化的化学性质,三价磷元素能够结合氢过氧化物中不稳定的氧,将其还原为稳定的醇类物质,这是亚磷酸酯类抗氧剂独特的稳定机理,从而发挥抗氧化效果,能够获得优异的应用性能。同时该三价磷元素具有一对未成键电子,表现较强的亲核能力,磷原子体积较大,受电子离域作用影响能够被亲核试剂作用,因而在有水的情况下可能和水发生水解反应,因此常规亚磷酸酯抗氧剂都不同程度存在水解趋向,特别是空间位阻效应较弱的烷基亚磷酸酯,水解活性较强。长期以来,易水解一直是困扰高效亚磷酸酯类抗氧剂诸如抗氧剂626、618等高活性亚磷酸酯抗氧剂。

那么,有没有不易水解的亚磷酸酯抗氧剂呢?答案是肯定的。

古德新材料Y-450抗氧剂使用烷基C13取代二磷酸盐,因位阻空间较强,有很好的水解稳定性,在72小时的潮湿老化实验后,Y-450的酸度数为0.06,而TNPP的酸度数为56。

Y-450是一款不含壬基酚的热稳定剂,用于聚烯烃、橡胶和PVC,与初级金属稳定剂和环氧树脂稳定剂一起使用时,可改善PVC和乙烯基共聚物的颜色、光稳定性和透明度。建议添加量为0.1-3.0%。

参数属性
外观:透明液体
含磷量:≥4.6%
比重@ 25°C:0.95
酸值mgKOH/g:<0.1
折射率 @ 25°C:1.4929

Y-450是聚烯烃的加工稳定剂,如LLDPE和HDPE;苯乙烯类,如SBR和HIPS;以及其他聚合物。与TNPP相比,Y-450在聚烯烃中具有更好的颜色稳定性和熔融流动稳定性。Y-450可与受阻酚类抗氧化剂和其他聚合物添加剂结合使用,在加工过程中提供出色的熔体流动和颜色稳定性。典型的使用量在0.04至0.25%之间。
与TNPP相比,Y-450的主要特性如下:
1.Y-450的使用量减少,也能提供出色的加工稳定性。
2.Y-450在烘箱老化和暴露于氮氧化物的过程中,在比TNPP低得多的使用水平下,具有优异的颜色稳定性。
Y-450具有优异的抗水解性:在72小时的潮湿老化后,Y-450的酸度数为0.06,而TNPP的酸度数为56。

与常用的固体或液体亚磷酸酯相比,Y-450在聚烯烃中具有优异的性能。Y-450可以在LLDPE、HDPE和PP中以较低的负载量使用,以达到与其他亚磷酸酯相同或更好的MFI和颜色(YI)效果。


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